污水cod的测定方法
3.3.1 方法提要：
在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水中还原物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用*铵回滴。根据用量，算出水中还原性物质消耗氧的量。酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可*被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化。对于氯离子的影响，采用在回流前向废水中加入硫酸汞，使氯离子成为络合物，从而消除氯离子的干扰。
3.3.2 试剂和溶液：
3.3.2.10.2500n重铬酸钾标准溶液：称取预先在105—110℃烘干两个小时并冷却的基准或优级纯重铬酸钾12.2580g溶于水中移入1000ml容量瓶，稀释*标线，摇匀。
3.3.2.2试亚铁灵指示剂：称取1.4585g邻菲罗啉与0.695g*溶于水，稀释*400ml，摇匀，贮于棕色瓶中。
3.3.2.3 0.1n*铵标准溶液
3.3.2.4硫酸—硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中，加入25g硫酸银放置1—2天，不时摇动，使之溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。
3.3.2.5 化学纯硫酸汞
3.3.3 仪器设备：
3.3.3.1 回流装置：250ml全玻璃回流装置
3.3.3.2 加热装置：电热板
3.3.3.3 25ml酸式滴定管
3.3.3.4 移液管
3.3.3.5 量筒
3.3.4 分析步骤：
3.3.4.1取20ml混合均匀的废水样（或适量废水稀释*20ml）于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10ml0.2500n重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时起计算）。
对于化学耗氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，放入玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水样取用量，直*溶液不变绿色为止。从而确定废水分析时应取用的体积。稀释时，所取用废水样量不得少于5ml，如果化学耗氧量很高，则废水样应多次稀释。
如废水中氯离子含量超过30mg/l时，应按下述操作处理废水。先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，加入20ml废水（或适量废水稀释*20ml），摇匀。准确加入10ml0.2500n重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时起计算）。
3.3.4.2冷却后，用适量水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，再用水稀释*140ml左右。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大滴定终点不明显。
3.3.4.3溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用*铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色*褐色即为终点，记录*铵标准溶液的用量。
3.3.4.4测定废水样的同时，以20ml蒸馏水按同样操作步骤作空白。记录空白滴定时，*铵标准溶液的用量。
3.3.5 计算：
codcr=(v0－v1)×n×8×1000÷v
式中：codcr——水样中的化学需氧量，mg/l
v0——空白滴定*铵标准溶液的用量，ml
v1——废水样滴定*铵标准溶液的用量，ml
n——*铵标准溶液的当量浓度，
v——废水样的体积，ml
3.3.6 注意事项：
3.3.6.1使用0.4g硫酸汞可络合40mg氯离子。如取用20ml废水样。即可络合2000mg/l氯离子的废水样。若氯离子的浓度更高，补加硫酸汞，使硫酸汞/氯离子=10/1（重量比）。如出现少量沉淀，并不影响测定。
3.3.6.2废水样取样体积可变动于10.0—50.0ml范围之间，但试剂用量及浓度，需按表进行相应调整。这样也可得于满意的结果。
废水样取用量和试剂用量表
废水样体积（ml）
0.2500n重铬酸钾溶液（ml）
硫酸—硫酸银（ml）
硫酸汞（g）
*铵标准溶液当量浓度（n）
滴定前需体积（ml）
10.0
5.0
15
0.2
0.050
70
20.0
10.0
30
0.4
0.100
140
30.0
15.0
45
0.6
0.150
210
40.0
20.0
60
0.8
0.200
280
50.0
25.0
75
1.0
0.250
350
3.3.6.3对于化学需氧量小于50mg/l的废水样，应改为0.2500n重铬酸钾标准溶液。回滴时，用0.0100n*铵标准溶液。
3.3.6.4 废水加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。
3.3.6.5废水样中含有易挥发有机物时，在加入硫酸—硫酸银溶液时应在水浴中进行，或者从冷凝管顶端慢慢加入，以防止易挥发有机物损失而使结果偏低。
3.3.6.6用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论codcr是1.176g，所以溶解0.425g邻苯二甲酸氢钾于蒸馏水中，倒入1000ml的容量瓶，加入27mg作为稳定剂，并用蒸馏水稀释*标线，使之成为500mg/l的codcr标准溶液。
3.3.6.7codcr的测定结果一般保留三位有效数字。
3.3.7 附：0.100n*铵标准溶液的配制和标定
3.3.7.1配制：称取39.2g*铵溶于水中，缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，用水稀释*标线，摇匀。此溶液每次临用前，必须用重铬酸钾标准溶液标定。
3.3.7.2标定：用移液管吸取10ml0.2500n重铬酸钾标准溶液于250ml锥形瓶中，加水稀释*110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用*铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色*红褐色即为终点。
3.3.7.3 计算：
n=0.2500×10÷v
式中：n——*铵标准溶液的当量浓度
v——*铵标准溶液的用量，ml